در این تحقیق ترمودینامیک تشکیل مایسل ماده سطح فعال کاتیونی هگزادسیل پیریدنیوم برماید (HDPB) در حضور و عدم حضور دی سیکلوهگزیل -18-کراون-6 (DCH18-C-6) در محلولهای آبی به روش پتانسیومتری مورد مطالعه قرار گرفت. در ابتدا یک الکترود انتخابی حساس به HDPB ساخته شد و با طراحی یک سیستم سه الکترودی، از تغییرات نیروی الکتروموتوری سل (EMF) پارامترهای شیمی فیزیکی تشکیل مایسل نظیر ناحیه بحرانی تشکیل مایسل (CMC)، درجه تفکیک مایسل (α) و پارامترهای ترمودینامیکی تشکیل مایسل (H°m, ∆S°m, ∆G°m∆) به کمک مدل جدایی فاز محاسبه شد. در قسمت دوم تحقیق، برهمکنش HDPB با لیگند (DCH18-C-6) در غلظتهای مختلف 0.00 و 0.005 و 0.01 و 0.02 و 0.03 مولار در دماهای 49-28 درجه سانتیگراد مورد مطالعه قرار گرفت و با ارایه یک مدل جدید، ثابتهای برهمکنش و مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی محاسبه شد. نتایج نشان می دهد که استوکیومتری تشکیل کمپلکس HDPB با DCH18-C-6 بصورت 1:1 می باشد و یک اثر جبرانی بین آنتالپی و آنتروپی تشکیل مایسل در حضور کراون اتر وجود دارد. با افزایش غلظت لیگند، CMC کاهش می یابد که حاکی از وجود اثر سینرژیسم در سیستم می باشد. درجه تفکیک مایسل نیز با افزایش دما و غلظت کراون اتر افزایش می یابد.

در این مطالعه برهمکنش ماده انفجاری تتریل با فولرن 24 کربنه خالص و همچنین فولرن تلقیح شده با سیلیسیم و ژرمانیوم به صورت محاسباتی مورد بررسی قرار گرفت. برای این منظور، ابتدا ساختار فولرن های معمولی و تلقیح شده، تتریل و مشتقات به دست آمده از برهمکنش میان ماده انفجاری و نانو ساختار در دو پیکربندی متفاوت، مورد بهینه سازی هندسی قرار گرفت. سپس محاسبات IR و Frontier molecular orbital بر روی ساختار های بهینه شده صورت گرفت. مقادیر انرژی جذب شیمیایی، تغییرات انرژی آزاد گیبس (? Gint)، تغییرات آنتالپی (? Hint) و ثابت تعادل ترمودینامیکی(Kth) نشان دادند که فرآیند جذب شیمیایی تتریل بر روی سطح فولرن خالص و همچنین نانو ساختار های تلقیح شده با سیلیسیم و ژرمانیوم خوبخودی، گرما زا و برگشت ناپذیر بوده و از لحاظ تجربی امکان پذیر می باشد. مقادیر ظرفیت گرمایی ویژه (Cv)، فواصل پیوند N-O و C-N، و چگالی مشتقات تتریل با نانو ساختار ها حکایت از آن داشتند که حساسیت تتریل نسبت به حرارت پس از جذب شدن بر روی سطح فولرن به مراتب کاهش پیدا کرده و در عین حال سرعت و فشار انفجار و قدرت تخریبی آن افزایش چشم گیری داشته است. پارامترهای اوربیتال های مولکولی مانند گپ انرژی، الکتروفیلیسیته، سختی و پتانسیل شیمیایی نیز مورد بررسی قرار گرفتند و نتایج نشان دادند که هدایت الکتریکی تتریل بعد از برهمکنش با فولرن کاهش چشم گیری پیدا کرده و از فولرن می توان به عنوان یک ماده الکتروفعال در ساخت حسگر های الکتروشیمیایی برای اندازه گیری تتریل استفاده نمود.

لیپازها به عنوان یک گروه آنزیمی مهم باعث هیدورلیز و سنتز استرها می شوند. لیپاز سودوموناس فلوئورسانس یک نوع گرمادوست از لیپازها است که وزن مولکولی آن در حدود 33 کیلودالتون می باشد. در این تحقیق اثر غلظت های مختلف سوربیتول بر روی فعالیت و پایداری کنفورماسیونی سودوموناس فلوئورسانس لیپاز با استفاده از تکنیک های جذب و دورنگ نمایی دورانی مورد ارزیابی قرار گرفت. بر اساس نتایج مطالعات ترمودینامیکی غلظت 6/. مولار سوربیتول برای اندازه گیری های سینتیکی بازتاخوردگی و واسرشتگی با استفاده از دستگاه فلوئورسانس جریان متوقف انتخاب شد. نتایج مطالعات سینتیکی نشان داد که واسرشتگی لیپاز از طریق دو مسیر متفاوت صورت می گیرد، یکی از آن ها مستلزم واسرشتگی و جدا شدن همزمان زیرواحدها بوده و دیگری دربرگیرنده یک فرآیند دو مرحله ای شامل جدا شدن زیرواحدها و به دنبال آن واسرشتگی کامل زیرواحدها می باشد. یافته های بدست آمده حاکی از آن بود که در حضور سوربیتول بیشتر جمعیت ملکول ها از طریق مسیر آهسته دچار واسرشتگی می شوند. نتایج سینتیکی بازتاخوردگی نیز نشان داد که در حضور سوربیتول سد انرژی واکنش بازتاخوردگی کاهش پیدا می کند.

مواد و روش ها: نتایج سینتیکی و ترمودینامیکی اثر اینوزین به عنوان محصول واکنش آنزیمی و همچنین به عنوان یک مهارکننده روی آنزیم آدنوزین دآمیناز (ADA) روده و طحال در بافر فسفات 50 میلی مولار با 5/7=PH و در دمای 27 درجه سانتی گراد بدست آمده و از روش های اسپکتروفتومتری و تیتراسیون میکروکالری متری هم دما استفاده شده است. به منظور مقایسه پایداری ترمودینامیکی دو آنزیم ADA روده و طحال تغییرات جذب در 280 نانومتر در حضور غلظت های مختلف دودسیل تری متیل آمونیم برماید (DTAB) بعنوان غیر طبیعی کننده مورد بررسی قرار گرفته است.یافته ها: اینوزین که محصول واکنش کاتالیتیکی آنزیم ADA بر روی سوبسترای اصلی خود آدنوزین می باشد، اثر مهارکنندگی بر فعالیت کاتالیتیکی آنزیم داشته و به عنوان یک مهارکننده رقابتی برای آنزیم ADA محسوب می شود. مطالعات سینتیکی نشان داده است که میزان ثابت اتصال اینوزین به آنزیم ADA روده و طحال به ترتیب برابر با 143 و 149 میکرومولار می باشد که به خوبی با مقدار ثابت اتصال بدست آمده از روش میکروکالری متری هم دما (140 و 152میکرومولار) مطابقت دارد و بیانگر این است که ثابت اتصال اینوزین به آنزیم ADA روده، کوچکتر از ADA طحال می باشد. مقایسه پارامتر سینتیکی kcat یا راندمان و همچنین ثابت ویژگی kcat/Km نشان می دهد که راندمان و ثابت ویژگی ADAروده بیش از دو برابر ADA طحال می باشد. مقایسه مطالعات ترمودینامیکی هر دو آنزیم ADA روده و طحال نشانگر پایداری بیشتر ADA روده نسبت به ADA طحال است زیرا، [DTAB]1/2 و ∆G(H2O) برای ADA روده به ترتیب معادل 75/3 میلی مولار و KJ/mol 17/9 است در حالی که برای ADA طحال برابر با 25/3 میلی مولار و KJ/mol 16/8می باشد.نتیجه گیری: مقایسه پارامترهای سینتیکی و ترمودینامیکی بدست آمده برای آنزیم آدنوزین دآمیناز روده و طحال نشان می دهد که آنزیم آدنوزین دآمیناز روده از نظر سینتیکی فعال تر و از نظر ترمودینامیکی پایدارتر از آنزیم آدنوزین دآمیناز طحال می باشد. بنابراین توصیه می شود برای درمان بیماران مبتلا به نقص در فعالیت آنزیم ADA در انسان به روش آنزیم جایگزین از ADA روده با پایداری و فعالیت کاتالیتیکی بیشتر استفاده شود.

مطالعه ترمودینامیکی یون های مس با آنزیم اوره آز باقلا در دو دمای 27°C و 37°C در محلول 30 میلی مولار بافر تریس (pH=7) با استفاده از فن کالریمتری تیتراسیون هم دما انجام شد. دوازده جایگاه پیوندی یکسان و غیرمتعاون برای یون مس بر روی آنزیم وجود دارد. ثابت تعادل تفکیک و آنتالپی مولار پیوند به ترتیب 285 میکرومولار و -15.2 کیلوژول بر مول در دمای 27°C و 346 میکرومولار و -14.6 کیلوژول بر مول در دمای 37°C می باشد. آنتروپی مولار پیوند برای دمای 27°C و 27°C به ترتیب 17.2 ژول بر کلوین بر مول و 19.1 ژول بر کلوین بر مول است. بنابراین روند پیوند یون مس به ماکرومولکول تنها تحت تاثیر آنتالپی قرار نداشته و با افزایش دما نقش آنتروپی موثرتر می شود.

بتن از پرکاربردترین و مهم ترین مصالح در بحث ساخت و ساز است. یکی از موضوعات پر اهمیت در طراحی و ساخت سازه های بتنی، عمر سرویس دهی آن ها است. حمله ی سولفاتی در بتن، از شناخته شده ترین خرابی های بتن است که باعث کاهش عمر سرویس دهی سازه های بتنی می شود. در این مطالعه، سیمان LC3 (جایگزینی بخشی از کلینکر با رس کلسینه شده و سنگ آهک)، به عنوان راه حل موثری برای افزایش پایایی سیمان در محیط های غنی از سولفات و همچنین، کمک به مسائل زیست محیطی حاصل از کاهش نیاز به کلینکر مصرفی، مورد توجه قرار گرفته است. مطالعه ی ترمودینامیکی در باب ارزیابی عملکرد سیمان LC3 در برابر حمله ی سولفاتی، با در نظر گرفتن پارامتر زمان، با استفاده از نرم افزار ترمودینامیکی، انجام شده است. مقایسه ی نتایج حاصل از شبیه سازی ترمودینامیکی با سایر مطالعات حاکی از دقت و صحت شبیه سازی های انجام شده است. در این مطالعه، بررسی نتایج منجر به معرفی مراحل مختلف سینتیکی تغییرات فازهای اترینگایت و گچ به عنوان محصولات اصلی حمله ی سولفاتی شد. بررسی نمودارهای تغییرات سینتیکی فازهای اترینگایت و گچ حاکی از آن است که افزایش دو پارامتر درصد جایگزینی سیمان و نسبت مقدار رس کلسینه شده به مجموع رس کلسینه شده و سنگ آهک، سبب کاهش میزان و نرخ تولید دو فاز مخرب اترینگایت و گچ در طی حمله ی سولفاتی می شود. . همچنین، مقدار پارامتر نسبت مقدار رس کلسینه شده به مجموع رس کلسینه شده و سنگ آهک، برابر با 0.6، به عنوان نسبت بهینه ی جایگزینی رس کلسینه شده و سنگ آهک در سیمان LC3، معرفی شد.

ظرفیت جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل بر روی نانوتیتانیم اکسید از محلول های آبی در یک سیستم بسته با در نظر گرفتن اثر پارامترهای مختلف نظیر مدت زمان تماس، دز نانوتیتانیم اکسید، pH آغازی و غلظت اولیه 4-کلرو-2-نیتروفنل مورد بررسی قرار گرفت. شرایط بهینه برای جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل در pH آغازی 2، 0.01 گرم از دز جاذب و زمان تعادلی یک ساعت بدست آمد. داده های سینتیک جذب سطحی به کمک مدل های شبه مرتبه اول و شبه مرتبه دوم مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت و آشکار شد که مدل سینتیکی شبه مرتبه دوم مناسب ترین مدل برای توصیف سینتیک جذب سطحی است. با استفاده از نتایج آزمایشات، متغییرهای ترمودینامیکی نظیر DGo، DHo و DSo محاسبه شدند. این مقادیر نشان می دهند که جذب سطحی 4-کلرو-2-نیتروفنل بر روی نانوتیتانیم اکسید خودبخودی و گرمازاست. اصل مقاله به صورت متن کامل انگلیسی، در بخش انگلیسی قابل رویت است.

: برهم کنش گوانیدین هیدروکلراید و آنزیم آلفا آمیلاز ترموفیل (E.C.3.2.1.1) از منشاء B.subtilis با استفاده از اندازه گیری های اسپکتروفتومتری در ناحیه ماوراء بنفش و بررسی فعالیت ویژه آنزیم مورد مطالعه قرارگرفته است. اندازه گیری های طیفی در 9/6 = pH و گستره دمایی 20 الی 105 درجه سانتی گراد انجام شده است. نتایج به دست آمده به این شرح قابل بیان است: 1- پایداری حرارتی فوق العاده زیاد آنزیم 2- افزایش پایداری حرارتی آنزیم در حضور گوانیدین هیدروکلراید 3- کاهش فعالیت آنزیم در حضور گوانیدین هیدروکلراید 4- عدم در معرض قرار گرفتن اسیدهای آمینه Tyr و Trp در حضور گوانیدین هیدروکلراید.

در بیشتر مدل های انتقال جرم در غشاها، جریان عبوری از غشا تنها با پارامتر تراوایی به گرادیان آن جزء در غشا مرتبط می شود و آثار گرادیان جزء دوم روی جریان جزء اول نادیده گرفته می شود. در این مدل ها گزینش پذ یری غشا از نسبت پارامتر تراوایی دو جزء در حالت خالص با عنوان گزینش پذیری ایده آل معین می شود. در حالی که انتقال جرم در حالت چند جزیی به دلیل برهمکنش بین اجزا پیچیده می شود. در این پژوهش، مدل کلی انتقال برای مخلوط گازها از غشاهای پلیمری در چهارچوب روش استقان – ماکسول برای سامانه های چند جزئی ارائه شده است که در آن اثرپذیری جریان جزیی از برهمکنش های ترمودینامیکی و سینتیکی بین اجزا به شکل جداگانه در نظر گرفته شده است. سامانه انتخاب شده برای بررسی نتایج مدل عبور گزینش پذیری مخلوط گازی CO2/CH4 از درون پلی ایمید شیشه ای است. اطلاعات تجربی مربوط به منحنی جذب همدما و تراوایی اجزای خالص CO2 و CH4 موجود در منابع علمی برای تعیین ماتریس ضرایب ترمودینامیکی و سینتیکی در سامانه چند جزیی استفاده شد. پیش بینی مقدار تراوایی و نیز گزینش پذیری غشا نسبت به اجزای تراوا در تراوایی چند جزئی گازها به وسیله مدل توسعه یافته بیانگر توافق خوبی بین مقادیر پیش بینی شده و اطلاعات تجربی است نتایج بدست آمده نشان می دهد که برهمکنش سینتیکی در مورد انتقال مخلوط گازها در سامانه مورد بررسی اهمیت چندانی نداشته، می توان از آن صرف نظر کرد. در حالی که برهمکنش ترمودینامیکی در جریان و انتقال نقش دارد، باید با استفاده از مدل ترمودینامیکی مناسب در توصیف مدل انتقال انتظار منظور شود.